拿起中药鉴别利器，捍卫中药质量：全二维液相色谱/全二维液质联用方法

很多不良商家利用老年人注重保健的心态，过分夸大药效，导致老年人上当受骗。除了保健品，近年来我们的传统药品—中药也饱受质疑，中医药疗效大不如前的声音不绝于耳。随着不断探寻，人们逐渐发现中药质量的不稳定才是罪魁祸首。今年的十三届全国人大一次会议上，政府工作报告中强调“要创新食品药品监管方式，加快实现全程留痕、信息可追溯”。在国家药品监管空前强势的力度下，我们应该如何将细节落到实处改善中药质量现状，保证药效稳定呢？

中药是中医药治疗疾病的物质基础，其在保证人民群众身体健康方面发挥着重要作用。但是大部分中药来源于植物，其质量的稳定性受到多种因素的影响，比如品种的来源、产地、气候、采收时间等自然因素，及不法商贩使用伪劣、假冒药材等人为因素。在上述因素的共同影响下，中药质量稳定性大打折扣，这直接影响着中医药的疗效。

那么，如何保证中药质量的稳定、打击假冒伪劣、捍卫中药的“名誉”呢？关键因素之一在于药材的准确鉴别。

药材鉴别方法主要有性状鉴别方法（原植物或饮片）、半现代显微鉴别方法（药材饮片/粉末）以及标志性成分含量测定方法（药材/饮片/制剂）。但在实际应用中发现，这些方法都存在很大局限性，比如：性状鉴别法，同一种属下的植物，外形往往有相似之处，因此做成饮片之后，更难进行性状辨认；显微鉴别法，虽然能看到更多植物特征，比如纤维导管、草酸钙簇晶等，但也存在来自同种属植物的干扰；标志性成分法，检测的标志性成分太少，且干扰较大，难以准确鉴别。

难道就没有更全面了解中药、有效保证其质量的方法吗？安捷伦给您一个全新的分析利器 —— 全二维液相色谱/全二维液相色谱-质谱方法，从特征成分角度为您深度解析中药。

全二维液相色谱/全二维液相色谱-质谱方法与传统方法有什么不同？打个比方，中药原植物/饮片就好比一位实验员，性状鉴别（图 1.）就像拍摄时没有对准焦距，只能获得这位实验员的低像素照片，可粗略判定，但清晰度不足；显微鉴别和标志性含量测定方法（图 2.）如同进一步调整摄像焦距，照片瞬间清晰，但当遇到双胞胎或两个长得相近的人时，就难以通过此照片来区分了；而全二维液相色谱/全二维液相色谱-质谱方法（图 3.），不仅可以获得实验员高像素、清晰照片，还可同时测试他的全面生物特征，例如虹膜、指纹，最大程度避免错误的判断。

图 3. 全二维液相色谱/全二维液相色谱-质谱方法

多说无益，让我们赶紧通过一个应用实例，详细了解全二维液相色谱/全二维液相色谱-质谱方法的魅力之处。

图 2. 人参基质加标谱图（浓度:10μg/L）

四物汤是中医补血、养血的经典中药方剂，最早出现记载于唐朝的蔺道人著的《仙授理伤续断秘方》，此方由当归、川芎、芍药、熟地四味药组成，具有养血补血、活血调经的功效。文献多使用标志性成分含量测定法来进行质量测定和鉴别，如图 4. 所示， 3、 4、 6 分别代表芍药的标志性成分，而 1、 2、 5 分别是梓醇、没食子酸和阿魏酸，这是许多植物都含有的成分，并不专属于四物汤中的当归、川芎、熟地，特征性不强，无法进行有效鉴别。如果有不法商贩不加某些药材或者用伪劣药材替代，这种方法是无法用于四物汤的质量控制。

如果使用全二维液相色谱-质谱方法替代传统方法，结果将大不一样。安捷伦采用有一定正交性的两根色谱柱进行同步分离，可获得极大的峰容量，以便全面分析四物汤中的所有药材，并且由于采用了质谱检测，可用药材作为模板，对每一味药材的特征成分进行归属（图 5.），从而更加准确的控制四物汤的质量。

图 5. 全二维液相色谱-质谱结果：白芍(白色)；当归：(黄色)；川芎：(黑色)；熟地黄(红色)（使用不同颜色标示出复方中归属于不同药材的化学成分）

在中药市场中，有些不法商贩会出于经济利益关系，对四物汤进行“偷工减料”，不加某些价格较贵的药材或者使用伪劣药材。全二维液相色谱/全二维液相色谱-质谱方法能够同时确认每一味药材的多特征成分，可有效用于此类情况的专属性鉴别。

图 6. 四物汤的全二维液相色谱-质谱鉴别

以川芎为例，如图 6. 所示，左侧 A（上）、B（下）为不加川芎药材的四物汤检测结果；右侧 A（上）、B（下）为用其他药材替换川芎的四物汤检测结果。A 为正离子模式，B 为负离子模式。通过进一步分析结果发现，即便不加川芎或用其它药材替换川芎，样品中也会检测到个别的川芎特征成分。但是通过与标准药材的全二维液相色谱-质谱结果进行匹配就可以发现，不加川芎或用其它药材替换川芎的四物汤，川芎特征成分仅能匹配到 30%（表 1. ）。而在用正品川芎药材的四物汤中，川芎特征成分匹配度可达 70% 以上（表 2.），可见全二维液相色谱-质谱方法能全面揭示中药的特征成分，中药真假优劣瞬间明了。